蔚山科学技术院、梨花女子大学及欧洲研究团队验证金属有机框架储氢方案
氢气耗尽时间从64天延至221天,实际储罐应用仍需进一步验证
一项研究显示,在液氢储罐中加入布满微孔的多孔材料,几乎不减少氢气储存量,就能显著降低蒸发损失。模拟实验中,储罐在保有纯液氢储存量约97%的同时,氢气全部耗尽所需时间从64天延长至221天,增加至3倍以上。这为解决液氢运输中的蒸发损失难题提供了新思路。
蔚山科学技术院29日表示,该校化学系教授 Oh Hyeoncheol、梨花女子大学教授 Moon Hoeri 与德国慕尼黑工业大学研究团队,通过吸附实验和模拟实验,验证了利用金属有机框架降低液氢蒸发损失的方案。研究成果发表于国际学术期刊《自然·通讯》(Nature Communications)。
利用金属有机框架(MOF)降低液氢蒸发损失的原理:多孔材料MOF可高密度吸附氢气,延缓其气化。在以运输用中真空储罐为条件的模型中,单独储存液氢可维持64天,采用IRMOF-20后延长至221天。研究团队供图。
View original image氢气液化后体积大幅缩小,有利于大规模储存和运输。难点在于液氢必须维持在约零下253摄氏度的超低温环境中。外部热量进入储罐后,液氢会气化,导致罐内压力上升,最终不得不排出部分氢气,造成损失。
研究人员认为,金属有机框架可在这一过程中起到“热缓冲材料”的作用。这种材料内部布满纳米级微孔。吸附在孔隙中的氢气要重新脱附,需要额外吸收热量。外部传入的部分热量因此被用于使氢气从金属有机框架中脱附,从而延缓液氢蒸发。
研究团队比较了孔隙体积大、结构坚固的金属有机框架“IRMOF-20”,以及孔隙大小和形态会随氢气吸附而变化的金属有机框架“MIL-53”。
材料占用罐内空间,储存量仍维持在约97%
关键在于金属有机框架本身会占用空间。即使能够延缓蒸发,如果材料使储罐可容纳的氢气大幅减少,也难以用于实际储存和运输。
模拟结果显示,使用IRMOF-20的储罐可储存的氢气约为仅储存液氢时的96.6%。尽管材料占用空间,储存量仅减少了3%多。研究人员根据氢气吸附量和孔隙体积估算,孔隙内部的氢气密度约为每升82克,高于液氢密度。
延缓蒸发损失的效果更为显著。在假设使用容积约56.6立方米的运输用真空绝热储罐进行的模拟实验中,中真空条件下,仅储存液氢的储罐约64天后氢气便全部耗尽;加入IRMOF-20后,这一时间延长至约221天,增加至3倍以上。在低真空条件下,耗尽时间也从7天延长至22天。
研究团队合影。从左至右依次为蔚山科学技术院教授 Oh Hyuncheol、慕尼黑工业大学博士 Park Jitae、梨花女子大学教授 Moon Hoeri、蔚山科学技术院博士 Park Jaewoo。蔚山科学技术院供图。
View original image相比之下,MIL-53更有利于将氢气吸附至较高温度,但储存量降至仅储存液氢时的约52.8%。在中真空条件下,氢气全部耗尽所需时间约为128天。研究人员据此分析认为,除金属有机框架的氢气吸附能力外,还须综合考虑孔隙体积、材料密度及氢气释放温度等因素。
中子非弹性散射实验还发现,进入金属有机框架孔隙的氢气无法自由旋转。研究人员认为,这为氢气在孔隙内密集聚集并稳定吸附的判断提供了间接证据。
不过,这一结果并不意味着实际液氢储罐的储存时间可以立即延长至3倍以上。储罐分析是以材料理论最大性能为基础进行的模拟实验,实际大型储罐能否取得同样效果,仍需进一步验证。
Oh Hyeoncheol 表示:“综合考虑孔隙体积、密集储氢能力以及吸附氢气的释放特性,研究表明,即使加入多孔材料,也能在几乎维持原有储存量的同时,减少运输过程中的蒸发损失。但这一结果是按材料的理论最大性能计算得出的,实际储罐能否实现同样效果,还需要进一步验证。”
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